一. 離子交換樹脂的結(jié)構(gòu)
離子交換樹脂的內(nèi)部結(jié)構(gòu),,如下圖所示,。由三部分組成,分別是:
(1) 高分子骨架 由交聯(lián)的高分子聚合物組成:
(2)離子交換基團(tuán) 它連在高分子骨架上,帶有可交換的離子(稱為反離子)的
離子型官能團(tuán)或帶有極性的非離子型官能團(tuán),;
(3)孔 它是在干態(tài)和濕態(tài)的離子交換樹脂中都存在的高分子結(jié)構(gòu)中的孔(凝膠
孔)和高分子結(jié)構(gòu)之間的孔(毛細(xì)孔)。
在交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高分子基體(骨架)上,,以化學(xué)鍵結(jié)合著許多交換基團(tuán),,這些交換基團(tuán)也是由兩部分組成:固定部分和活動部分。交換基團(tuán)中的固定部分被束縛在高分子的基體上,,不能自由移動,,所以稱為固定離子;交換基團(tuán)的活動部分則是與固定離子以離子鍵結(jié)合的符號相反的離子,,稱為反離子或可交換離子,。反離子在溶液中可以離解成自由移動的離子,在一定條件下,,它能與符號相同的其他反離子發(fā)生交換反應(yīng),。
離子交換的選擇性定義為離子交換劑對于某些離子顯示優(yōu)先活性的性質(zhì)。離子交換樹脂吸附各種離子的能力不一,,有些離子易被交換樹脂吸附,,但吸著后要把它置換下來就比較困難;而另一些離子很難被吸著,,但被置換下來卻比較容易,,這種性能稱為離子交換的選擇性。離子交換樹脂對水中不同離子的選擇性與樹脂的交聯(lián)度,、交換基團(tuán),、可交換離子的性質(zhì)、水中離子的濃度和水的溫度等因素有關(guān),。離子交換作用即溶液中的可交換離子與交換基團(tuán)上的可交換離子發(fā)生交換,。一般來說,離子交換樹脂對價數(shù)較高的離子的選擇性較大,。對于同價離子,,則對離子半徑較小的離子的選擇性較大。在同族同價的金屬離子中,,原子序數(shù)較大的離子其水合半徑較小,,陽離子交換樹脂對其的選擇性較大,。對于強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂來說,它對一些離子的選擇性順序為:Fe3+>A13+>Ca2+>Mg2+>K+>Na+>H+,。離子交換反應(yīng)是可逆反應(yīng),,但是這種可逆反應(yīng)并不是在均相溶液中進(jìn)行的,而是在固態(tài)的樹脂和溶液的接觸界面間發(fā)生的,。這種反應(yīng)的可逆性使離子交換樹脂可以反復(fù)使用,。
以001×7強(qiáng)酸陽離子交換樹脂為例說明:
001×7強(qiáng)酸陽離子交換樹脂是一種凝膠型離子交換樹脂,其內(nèi)部的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中有無數(shù)四通八達(dá)的孔道,,孔道里面充滿了水分子,,在孔道的一定部位上分布著可提供交換離子的交換基團(tuán)。當(dāng)原水當(dāng)中的Ca2+,,Mg2+等陽離子-擴(kuò)散到樹脂的孔道中時,,由于該樹脂對Ca2+,Mg2+等陽離子選擇性強(qiáng)于對H+的選擇性,,,所以H+就與進(jìn)入樹脂孔道中的Ca2+,,Mg2+等陽離子發(fā)生快速的交換反應(yīng),,Ca2+,Mg2+等陽離子被固定到樹脂交換基團(tuán)上面,,被交換下來的H+向樹脂的孔道中-擴(kuò)散,,最終擴(kuò)散到水中。
(1) 邊界水膜內(nèi)的擴(kuò)散 水中的Ca2+,,Mg2+等陽離子向樹脂顆粒表面遷移,,并擴(kuò)散通過樹脂表面的邊界水膜層,到達(dá)樹脂表面,;
(2)交聯(lián)網(wǎng)孔內(nèi)的擴(kuò)散(或稱孔道擴(kuò)散) Ca2+,,Mg2+等陽離子進(jìn)入樹脂顆粒內(nèi)部的交聯(lián)網(wǎng)孔,并進(jìn)行擴(kuò)散,,到達(dá)交換點,;
(3)離子交換 Ca2+,Mg2+等陽離子與樹脂基團(tuán)上的可交換的H+進(jìn)行交換反應(yīng),;
(4)交聯(lián)網(wǎng)孔內(nèi)的擴(kuò)散 被交換下來的H+在樹脂內(nèi)部交聯(lián)網(wǎng)孔中向樹脂表面擴(kuò)散,。
(5)邊界水膜內(nèi)的擴(kuò)散 最終擴(kuò)散到水中。
四 離子交換樹脂的再生
鑒于離子交換樹脂反應(yīng)的可逆性,,反應(yīng)后的樹脂通過處理,,重新轉(zhuǎn)化為原來的離子交換樹脂,這樣又可以進(jìn)入下一循環(huán),,其循環(huán)次數(shù)視所用樹脂類型不同而定,。